塑料添加劑的常用類型和作用
在大多數(shù)產(chǎn)品中使用的塑料材料中,基本聚合物被摻入具有不同“添加劑”的配方(塑料化合物)中,這些添加劑是添加以改善聚合物的加工性(例如,在聚合物成型過程中,通過注塑成型、擠出、吹塑、真空成型等)、功能性和耐久性能。不同類型聚合物包裝材料中最常用的塑料添加劑有增塑劑、阻燃劑、抗氧劑、酸清除劑、光穩(wěn)定劑、潤滑劑、著色劑(顏料/染料)、分散劑、抗靜電劑、爽滑劑和熱穩(wěn)定劑等。它們在提供/增強塑料產(chǎn)品的(最終)功能特性方面發(fā)揮著獨特的作用。
例如,催化劑能夠加速化學(xué)反應(yīng)的進行,促進塑料的合成和加工過程;成核劑可以提高樹脂的透明度并縮短加工時間;而顏料和染料著色劑則提供多種顏色;抗靜電劑允許從薄膜或零件中釋放靜電;阻燃劑的添加允許PP在電子、建筑和運輸應(yīng)用中使用;防粘連劑和防滑劑通常用于薄膜中,以防止后者粘在一起或粘在金屬表面。
塑料添加劑的常用類型主要可分為以下4大類:
- 功能性添加劑:熱/光穩(wěn)定劑、抗靜電劑、阻燃劑、增塑劑、分散劑、爽滑劑、固化劑、發(fā)泡劑、殺菌劑等;
- 著色劑:有機顏料、無機顏料、染料;
- 填料:云母、滑石粉、高嶺土、粘土、碳酸鈣、硫酸鋇等;
- 增強材料:玻璃纖維、碳纖維等。
下文介紹了其中大多數(shù)塑料添加劑的用途、作用和潛在影響。
一.增容劑在聚合物混溶性中的作用
在過去的幾十年里,聚合物共混已被廣泛用于生產(chǎn)新的聚合物材料,這些材料結(jié)合了組分聚合物的各個屬性。增溶劑(相容劑)是通常用于制造這種特殊樹脂混合物(共聚物)的物質(zhì)。并且具有所需的性能,從原本不兼容的組分樹脂開始。相容性通常是共混聚合物的必要程序,這主要是由于大多數(shù)聚合物的不混溶性和不相容性。具體來說,使用增容劑徹底改善了共混物的整體性能:改善了共混物形態(tài)并增強了界面附著力。
此外,一些國家已通過立法,促進在聚烯烴和PET中使用可生物降解的添加劑。使用可生物降解塑料背后的目標(biāo)目標(biāo)是將這些材料重新融入環(huán)境。
另一個值得一提的細微差別是,廢塑料中兩種或多種聚合物來源的相容性可以導(dǎo)致性能和/或新性能的有利組合,而這些特性在任何一種初始材料中都不存在。
二.常用塑料添加劑的作用
1.增塑劑
增塑劑最常用于提高聚合物薄膜的柔韌性、耐久性和可拉伸性。它們還用于減少熔體流動,同時減少熔體流動。這些添加劑可減少聚合物生產(chǎn)混合步驟中的剪切力,并提高最終塑料薄膜的抗沖擊性,它們還為材料提供了柔軟和粘性的特性。
一些重要的增塑劑包括鄰苯二甲酸酯(PAEs),如PVC配方中使用的DEHP,約占PVC生產(chǎn)增塑劑體積的80%;用于PET的增塑劑包括DPP、DEHA、DOA、DEP、鄰苯二甲酸二異丁酯和DBP;乙酰檸檬酸三丁酯(ATBC)是一種用于PVDC保鮮膜的增塑劑。其他常見的增塑劑有 DBP、DEHP、DHA、DCHP、BBP、HAD和HOA等。
2.抗氧化劑
抗氧化劑嵌入到各種聚合物樹脂中,以延緩塑料在暴露于紫外線(UV)時的整體氧化降解。由熱、輻射和機械剪切產(chǎn)生的高反應(yīng)性自由基(通常因金屬雜質(zhì)的存在而加?。?dǎo)致聚合物降解。在食品包裝中,暴露于高溫(包括接觸熱食、暴露于紅外線加熱、蒸煮加工和微波(MW)加熱)的情況下,氧化的可能性會增加。
芳胺是塑料食品包裝中最常用的抗氧化劑;酚類和有機磷酸鹽(用于減少醇氧化過程中形成的氫過氧化物)也用作抗氧化劑。第一組包括BHT、BHA、Irganox 1010、BPA和Cyanox 2246和425,而后一組包括TNPP 和Irgafos 168。
3.熱穩(wěn)定劑
熱穩(wěn)定劑負責(zé)防止聚合物在暴露于高溫時發(fā)生熱降解。某些類型的聚合物,如PVC、PVDC、氯乙烯共聚物(例如氯乙烯/醋酸乙烯酯)和PVC共混物,需要添加熱穩(wěn)定劑以保持其功能。然而,一些其他類型的聚合物即使在沒有熱穩(wěn)定劑的高溫條件下也能保持其穩(wěn)定性。
主要的熱穩(wěn)定劑有三種類型(混合金屬鹽混合物、有機錫化合物和鉛化合物)。二次熱穩(wěn)定劑有三種類型(烷基有機磷酸鹽、環(huán)氧化合物和β-二酮)。一般來說,環(huán)氧穩(wěn)定劑是環(huán)氧大豆油(ESBO)、亞麻籽油和葵花籽油的衍生物,最常見于食品包裝塑料中。還有其他熱穩(wěn)定劑,其中一些甚至更有效;盡管如此,由于它們的潛在毒性,不被推薦或被認為不適合用于食品包裝塑料。
4.爽滑劑
爽滑劑可顯著降低聚合物的表面摩擦系數(shù)。除了為薄膜表面提供潤滑外,它們還用于增強聚合物的抗靜電性能,實現(xiàn)更好的脫模性、降低熔體粘度和防粘性。一些最常用的爽滑劑是脂肪酸酰胺(芥酸酰胺和酸油酰胺)、脂肪酸酯、金屬硬脂酸鹽(如硬脂酸鋅)和蠟。
5.光穩(wěn)定劑
光穩(wěn)定劑的主要作用是保護塑料制品免受紫外線輻射的損害。在塑料制品的生產(chǎn)和使用過程中,長期暴露于陽光下會導(dǎo)致塑料材料發(fā)生劣化、變黃、開裂等問題,光穩(wěn)定劑的加入能有效延緩這些不良反應(yīng)的發(fā)生,從而延長塑料制品的使用壽命和保持其外觀和性能穩(wěn)定。
6.殘留或未反應(yīng)的單體和低聚物
形成塑料材料的大分子是通過相應(yīng)單體的化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生的。單體和低聚物都傾向于從包裝材料遷移到食品中。因此,當(dāng)食物中未反應(yīng)的單體或低分子量物質(zhì)的濃度達到一定限制時,潛在的健康風(fēng)險可能會出現(xiàn),并可能被人體吸收。
例如,PS食品包裝中的殘留苯乙烯會遷移,并可能導(dǎo)致健康問題。據(jù)報道,BPA的環(huán)氧樹脂,也稱為雙酚A二甘油酯醚(BADGE),會在活組織中產(chǎn)生細胞毒性作用,并可能增加細胞分裂的速度。然而,最近美國食品藥品監(jiān)督管理局(FDA)與毒理研究中心(NCTR)合作的研究表明,在容器和其他食品包裝材料中使用BPA是安全的。
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